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北大材料學(xué)院龐全全課題組在快充高安全全固態(tài)鋰硫電池領(lǐng)域的重要進(jìn)展

2025-01-22 11:27:08北京大學(xué)閱讀量:19105 我要評論


  近日,北京大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院龐全全研究員課題組在Nature上發(fā)表了題為“All-solid-state Li?S batteries with fast solid?solid sulfur reaction”的研究論文。他們設(shè)計(jì)合成了系列具有高離子電導(dǎo)率的玻璃相硫化物電解質(zhì)材料,并基于該材料研制了全固態(tài)鋰硫電池,實(shí)現(xiàn)了快速固固反應(yīng)速率和高循環(huán)穩(wěn)定性。該研究為發(fā)展高比能高安全的下一代動力電池提供了新的技術(shù)方案。
 
  隨著對高能量密度、長壽命電池的需求不斷增加,全固態(tài)電池由于具有較高的安全性和比能量,在電動交通等應(yīng)用中具有很強(qiáng)的競爭力。基于硫正極和鋰負(fù)極的全固態(tài)鋰硫電池具有高比能量,且其適中的電位不會導(dǎo)致固態(tài)電解質(zhì)過度副反應(yīng),充電時不會釋氧,因此具有更高的本征安全性。然而,全固態(tài)鋰硫電池中的固固硫轉(zhuǎn)換反應(yīng),只能在固態(tài)電解質(zhì)、活性材料和碳之間的三相邊界發(fā)生,因此反應(yīng)動力學(xué)緩慢,導(dǎo)致電池的速率性能和循環(huán)壽命較差(圖1)。
 
圖1. 傳統(tǒng)全固態(tài)鋰硫電池的問題及本研究的快速固固硫轉(zhuǎn)化反應(yīng)機(jī)制
 
  為了解決這一難題,龐全全課題組設(shè)計(jì)合成了系列新型玻璃相硫化物L(fēng)BPSI電解質(zhì)材料(Li2S?B2S3?P2S5?LiI),該類電解質(zhì)用于鋰硫電池中,不僅作為硫正極內(nèi)部的超離子導(dǎo)體,而且本身含有氧化還原反應(yīng)速度超快的碘(I--I2/I3-),對硫的固固轉(zhuǎn)化反應(yīng)起到氧化還原介導(dǎo)的作用(solid state redox mediating),從而激活原本難以進(jìn)行的SE|Li?S兩相界面反應(yīng),顯著增加了活性位點(diǎn)的密度,實(shí)現(xiàn)快速固固硫反應(yīng)動力學(xué) (圖1)。研究人員利用飛行時間二次離子質(zhì)譜研究了電池中碘的氧化還原現(xiàn)象,證明了隨著電池的充電,正極內(nèi)部I?和I??物種顯著增加,即氧化產(chǎn)物為I?和I??。在放電后,與充電狀態(tài)相比,I?和I??物種的數(shù)量減少,表明可逆的碘氧化還原行為。
 
  基于這種氧化還原介導(dǎo)策略,全固態(tài)鋰硫電池表現(xiàn)出超快的充電能力。電池在2C倍率下釋放出1497mAhg?¹的高比容量(以硫質(zhì)量計(jì)算,下同);即使以20C超高倍率充電時,其容量仍可達(dá)到784mAhg?¹。此外,原型電池在25°C下,以5C倍率循環(huán)25,000次后,仍具有80.2%的初始容量,展現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。該研究成果對于全固態(tài)鋰硫電池的技術(shù)發(fā)展具有重要的理論指導(dǎo)意義,將極大地推動新體系動力電池的研究進(jìn)展。
 
圖2. 基于LBPSI電解質(zhì)的全固態(tài)鋰硫電池的常溫循環(huán)性能
 
  該工作第一作者為北京大學(xué)博士后宋慧敏,通訊作者為龐全全,合作單位包括德國Justus Liebig University和Karlsruhe Institute of Technology (KIT)。該工作得到中華人民共和國科學(xué)技術(shù)部、國家自然科學(xué)基金委、北京市自然科學(xué)基金委的資助。
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